Asosiy farq – Markovnikov va Anti-Markovnikov qoidasi
1870-yillarning boshlarida rus kimyogari Vladimir Markonikov bir qator empirik kuzatishlar asosida qoida ishlab chiqdi. Qoida Markovnikov qoidasi sifatida nashr etilgan. Markovnikov qoidasi assimetrik alkenga umumiy HX (HCl, HBr yoki HF) yoki H2O ning umumiy formulasiga ega boʻlgan birikma qoʻshilsa, alkanning hosil boʻladigan formulasini bashorat qilishga yordam beradi. propan sifatida). Reaksiya shartlari o'zgarganda kichik va asosiy mahsulotlarni teskari qilish mumkin va bu jarayon Anti-Markovnikov qo'shilishi deb ataladi. Markovnikov qoidasi va anti-Markovnikov qoidasi o'rtasidagi asosiy farq quyida tushuntiriladi.
Markovnikov qoidasi nima?
Markovnikov qoidasining ta'rifi, HX (bu erda X=halogen) yoki H2O formulasi bilan protik kislota qo'shilganda (H-OH deb hisoblanadi) alkenga vodorod ko'proq vodorod atomlari bo'lgan qo'sh bog'langan uglerodga, galogen (X) esa boshqa uglerodga birikadi. Shuning uchun bu qoida ko'pincha "boy boyib ketadi" deb talqin qilinadi. Qoidani propenning gidrobromik kislota (HBr) bilan reaksiyasi yordamida quyidagicha tasvirlash mumkin.
01-rasm: Markovnikov qoidasi propenning gidrobromik kislota bilan reaksiyasi orqali tasvirlangan
Alken suv bilan reaksiyaga kirishib, spirt hosil qilganda ham xuddi shunday qoida qoʻllaniladi. Gidroksil guruhi (-OH) ko'proq C-C bog'lari bilan qo'sh bog'langan uglerodga qo'shiladi, vodorod atomi (H) esa ko'proq C-H aloqalariga ega bo'lgan boshqa qo'sh bog'langan uglerodga qo'shiladi. Shuning uchun, Markovnikov qoidasiga ko'ra, alkenga HX qo'shilganda, asosiy mahsulot kamroq o'rinli holatda H atomiga ega, X esa ko'proq almashtirilgan holatda. Shuning uchun bu mahsulot barqaror. Biroq, baribir kamroq barqaror mahsulot hosil qilish mumkin yoki biz uni kichik mahsulot deb ataymiz, bunda H atomi C=C bog'lanishning ko'proq o'rinli pozitsiyasiga, X esa kamroq o'rinli pozitsiyaga bog'lanadi.
02-rasm: Alkenga vodorod bromid qo'shilishi
Alkenga HX qo'shilish mexanizmini ikki bosqichda tushuntirish mumkin (02-rasmga qarang). Birinchidan, proton qo'shilishi (H+) amalga oshiriladi, chunki alkenning C=C qo'sh aloqasi H+ HX bilan reaksiyaga kirishadi. bu holda u HBr) karbonatlanish oraliq mahsulotini hosil qiladi. Keyin elektrofil va nukleofilning reaktsiyasi yangi kovalent bog'lanishning ikkinchi bosqichi sifatida amalga oshiriladi. Bizning holatda, Br– yakuniy mahsulotni hosil qilish uchun ijobiy mas'ul bo'lgan karbonat oraliq mahsuloti bilan reaksiyaga kirishadi.
Anti-Markovnikov qoidasi nima?
Anti-Markovnikov qoidasi Markovnikov qoidasining asl bayonotining aksini tushuntiradi. HBr alkenga peroksid ishtirokida qo'shilsa, H atomi kamroq C-H bog'iga ega bo'lgan qo'sh bog'langan uglerod bilan, Br esa ko'proq C-H bog'lari bo'lgan boshqa uglerod bilan bog'lanadi. Bu ta'sir Xarash effekti yoki peroksid effekti sifatida ham tanilgan. Anti-Markovnikov qo'shilishi reaktivlarga ultrabinafsha nurlar ta'sirida ham sodir bo'ladi. Bu Markovnikov qoidasiga mutlaqo ziddir. Biroq, anti-Markovnikov qoidasi Markovnikov qo'shilishining aniq teskari jarayoni emas, chunki bu ikki reaktsiyaning mexanizmlari butunlay boshqacha.
Markovnikov reaktsiyasi ion mexanizm, anti-Markovnikov reaktsiyasi esa erkin radikal mexanizmdir. Mexanizm zanjirli reaktsiya sifatida sodir bo'ladi va uch bosqichdan iborat. Birinchi bosqich zanjirni boshlash bosqichidir, bunda HBr yoki peroksidning fotokimyoviy dissotsiatsiyasi Br va H erkin radikallarini hosil qiladi. Keyin ikkinchi bosqichda Br erkin radikal alken molekulasiga hujum qilib, ikkita mumkin bo'lgan bromoalkil erkin radikalini hosil qiladi. 2° erkin radikal barqarorroq va asosan hosil bo'ladi.
3-rasm: Markovnikovga qarshi qoʻshimcha misollar
Oxirgi bosqichda barqarorroq bromoalkil erkin radikal HBr bilan reaksiyaga kirishib, anti-Markovnikov mahsulotini va yana bir brom erkin radikalini hosil qiladi va bu zanjir reaktsiyasini davom ettiradi. HBr dan farqli o'laroq, HCl va HI anti-Markovnikov mahsulotlariga olib kelmaydi, chunki ular erkin radikal qo'shilish reaktsiyasiga kirishmaydi. Buning sababi, H-Cl aloqasi H-Br bog'idan kuchliroqdir. H-I aloqasi ancha zaifroq bo'lsa ham, nisbatan beqaror bo'lgan C-I bog'i sifatida I2 hosil bo'lishi ko'proq afzaldir.
Markovnikov va Anti Markovnikov qoidasi oʻrtasidagi farq nima?
Markovnikov va Anti Markovnikov qoidasi |
|
| Markovnikov qoidasi alkenga HX (bu erda X=halogen) yoki H2O (H-OH deb hisoblanadi) formulasi bilan protik kislota qoʻshilganda, tushuntiriladi. vodorod koʻproq vodorod atomlari boʻlgan qoʻsh bogʻlangan uglerodga, galogen (X) esa boshqa uglerodga birikadi. | Anti-Markovnikov qoidasi HBr alkenga peroksid ishtirokida qoʻshilganda, H atomi kamroq CH bogʻiga ega boʻlgan qoʻsh bogʻlangan uglerod bilan, Br esa koʻproq C-H bogʻiga ega boʻlgan boshqa uglerod bilan bogʻlanishi tushuntiriladi |
| Mexanizm | |
| Ion mexanizmi | Erkin radikal mexanizm |
| Reaktivlar | |
| HCl, HBr, HI yoki H2O | Faqat HBr (HCl yoki HI qoʻshilish reaksiyasidan oʻtmaydi) |
| O'rta/Katalizator | |
| Hech qanday vosita shart emas | Peroksid yoki ultrabinafsha mavjud boʻlishi kerak |
Xulosa – Markovnikov va Anti-Markovnikov qoidasi
Markovnikov va anti-Markovnikov - HX (HBr, HBr, HI va H2O) va alkenlar oʻrtasida sodir boʻladigan qoʻshilish reaksiyalarining ikki turi. Markovnikov reaktsiyasi HX ning alkenga qo'shilishi bilan sodir bo'ladi, bu erda H qo'sh bog'ning kamroq almashtirilgan uglerod atomi bilan, X esa boshqa qo'sh bog'langan uglerod atomi bilan ion mexanizmi orqali bog'lanadi. Anti-markovnikov reaktsiyasi HBr (HCl, HI yoki H2O emas) alkenga qo'shilganda sodir bo'ladi, bu erda Br kamroq almashtirilgan qo'sh bog'langan uglerod bilan, H esa erkin radikal mexanizm orqali boshqa uglerod atomi bilan bog'lanadi. Bu Markovnikov va Anti-Markovnikov qoidasi o'rtasidagi farq.
Markovnikov va Anti-Markovnikov qoidasining PDF formatini yuklab oling
Siz ushbu maqolaning PDF-versiyasini yuklab olishingiz va iqtibos keltirgan holda oflayn maqsadlarda foydalanishingiz mumkin. Iltimos, PDF versiyasini bu yerdan yuklab oling Markovnikov va Anti Markovnikov qoidasi o'rtasidagi farq
